УДК 541.127.1:541.135.2



ВЛИЯНИЕ ЭЛЕКТРОХИМИЧЕСКОЙ АКТИВАЦИИ НА КИНЕТИКУ ОБМЕНА ЛИГАНДОВ В ХЛОРИДНЫХ КОМПЛЕКСАХ ХРОМА (III)

Коршин Г.В., Федотова Ф.Д., Красильникова Р.И., Глебова Е.А.


Влияние электрохимической активации (ЭХА) на кинетику обмена лигандов изучалось на примере реакции обмена хлорид-иона в комплексе [Cr(H2O)4Cl]+ на молекулу воды. Изменения состава раствора, происходящие при протекании этой реакции, исследовались методами спектрофотометрии и рН-метрии. Измерения показали, что скорость протекания реакции обмена лигандов увеличивается и в анолите, и в католите при использовании при ЭХА платиновых и графитовых электродов. Это явление отсутствует при добавлении в модельный раствор перекиси водорода, персульфата натрия. Ускорение обмена лигандов регистрируется уже на начальных этапах проведения ЭХА ( при времени электролиза 1-2 мин. при стандартных условиях), но скорость обмена лигандов сложным образом зависит от условий проведения ЭХА. В настоящий момент причина появления ускорения реакции обмена лигандов и факта немонотонной зависимости эффекта от интенсивности ЭХА, остается неоднозначиной. Моделирование процесса обмена и сопряженных реакций показывает, что вклад в наблюдаемый эффект может дать изменение распределения гидролизованных и протонированных форм комплексов [Cr(H2O)3OHCl2],[ Cr(H2O)4OHCl]+ . При использовании графитовых электродов важную роль могут играть продукты разрушения графита, действующие как катализаторы в реакции обмена лигандов. Эти же продукты изменяют и буферные свойства раствора, что приводит к смещению кислотно-основных равновесий.